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端羟基聚丁二烯与不同固化剂反应的实验结论

    (1)端羟基聚丁二烯(HTPB)与含有异氰酸酯基团(—NCO)的固化剂发生反应生成氨基甲酸酯结构。从电荷上分析,整个反应是由羟基上的H和O发生分离开始。因异氰酸醋基团(—NCO)中N原子电负性较大,C双键发生破坏后的N即可表现出较强的亲核能力,吸引HTPB中羟基上活泼H原子。反应的同时,—NCO上呈现较强正电性的C进而会和—OH上的O发生结合。
    (2)从各体系以R值(NCO∶OH)=1在45 ℃固化过程中黏度实验综合分析,HTPB-MDI、HTPB-IPDI和HTPB-TDI三体系固化过程由难到易依次为:HTPB-IPDI>HTPB-TDI>HTPB-MDI。以此可对各体系固化过程中力学特性变化初步了解。
    (3)采用分子模拟的方法对各体系活化能进行计算,可以得出反应活性由大到小依次为HTPB-MDI>HTPB-TDI>HTPB-IPDI。模拟结果与实验相符,而且通过模拟得出不同位置基团的活性情况。体系的固化程度不仅与活化能有关,分子的结构情况也会对其产生很大的影响。